document.writeln(""); document.writeln(" "); document.writeln("
<\/td>"); document.writeln(" <\/tr>"); document.writeln(" <\/table>"); document.writeln(" "); document.writeln(" "); document.writeln("
<\/td>"); document.writeln(" <\/tr>"); document.writeln(" <\/table>"); document.writeln(""); document.writeln(" "); document.writeln(" "); document.writeln("
该文章免费阅读，以下是该文章的全部内容：<\/span><\/td>"); document.writeln(" <\/tr>"); document.writeln("
<\/td>"); document.writeln(" <\/tr>"); document.writeln(" <\/table>"); document.writeln(""); document.writeln(" "); document.writeln("
<\/td>"); document.writeln(" <\/tr>"); document.writeln(" <\/table>"); document.writeln(""); document.writeln(" "); document.writeln(" "); document.writeln("
<\/td>"); document.writeln(" <\/tr>"); document.writeln("
摘 要
使用经过恒电位预阳极化处理的双铂电极，在外加电位差为0.2V时，通过偶合原儿茶酸在一支电极上的氧化和氧化铂在另一支电极上的还原两个不可逆电极过程，构成流动注射双安培检测体系。结果表明在pH=11.80的磷酸氢二钠-氢氧化钠缓冲液中，测得原儿茶酸氧化电流与其浓度在1.0×10-4mol/L～1.0×10-2mol/L范围A内呈线性关系（r=0.9938，n=10）,回归方程为      检出限为4.0×10-6mol/L（检查对否？？）。连续进行23次测定1.0×10-4mol/L的原儿茶酸溶液，电流值RSD=2.8%。用该方法对（什么）样品中对原儿茶酸含量进行了测定，结果令人满意。
关键词：原儿茶酸；流动注射分析；双安培法；铂电极；不可逆电对

Abstract
Using two preanodized  platinum electrodes  with the applied potential different of 0.2V, The biamperometry detection of system has been established  by coupling the oxidation of protocatechuicacid and the reduction of platinum oxide. Most excipients ions do not interfere with the determination of protocatechuicacid. In the buffer solution of Disodium phosphate dodecahydrate-Sodium hydroxide(pH=11.80),the linear relation ship between the current and concertration of protocatechuicacid is obtained in the range 1.0×10-4mol/L~1.0×10-2mol/L (r=0.9938,n=10) with the detection limit 4.0×10-6mol/L .The relative standard derivation of 2.8% was obtained for 23 successive determination of 1.0×10-4mol/L protocatechuicacid.
Key words: Protocatechuicacid; Flow injection analysis; Biamperometry; Platinum electrode;
 Irreversible

目 录
摘 要 I
前 言 1
1 文献综述 2
1.1 流动注射分析 2
1.1.1 流动注射分析技术的发展概况 2
1.1.2 流动注射分析基本原理及其方法 3
1.1.3 流动注射分析仪的基本组成 3
1.2 流动注射双安培法 4
1.3 原儿茶酸 4
1.4 研究问题的提出及方案设计 5
2 实验部分 6
2.1 药品试剂与仪器设备 6
2.1.1 药品试剂 6
2.1.2 实验仪器设备及其实验方法 6
2.2 实验步骤 7
2.3 实验原理及其目的 8
3 结果与讨论 9
3.1 双安培检测体系的构成 9
3.2 铂电极预阳极化的影响 9
3.3 介质和酸度的选择 9
3.4 流动注射系统的优化 10
3.5 共存物质的干扰实验 10
3.6 工作试验曲线、精密度及检出限 10
3.7 外加电位差的选择 11
3.8 稳定性 11
3.9 样品分析 11
结 论 13
致 谢 14
参考文献 15


前 言
原儿茶酸（protocatechuic acid简写为PCA），，（结构式另画）分子式: (HO)2C6H3COOH，分子量: 154.12，密度1.54g/cm3，白色至微棕色针状结晶性粉末，熔点约200℃(分解)，在空气中变色。易溶于热水，乙醇，乙醚，丙酮，微溶于冷水，苯及氯仿，不溶于石油醚。在沸水中分解，并放出二氧化碳。其水溶液遇三氯化铁呈绿色，遇碳酸氢钠呈暗红色，属于酚酸类化合物［1］,应避光密封保存。原儿茶酸广泛存在于无梗五加、荭草等常用中草药中［2］,是中药丹参、芙蓉、益智仁［3］，五灵脂［4］中的有效活性成分，具有抗氧化，抑制肿瘤细胞生长的作用［3］。药理实验表明原儿茶酸在体外具有明显抑制血小板聚集，预防心肌梗塞的作用，以及消炎作用。外用对微生物具有抗菌性［1］。一般用作:  染料，医药的中间体，分析试剂（检定铁）。
当前国内外对原儿茶酸的含量的测量的测定方法［2］主要有高效液相色谱-紫外检测法、高效液相色谱-电化学检测法、高效液相色谱-质谱联用法和毛细管区带电泳法等测定方法主要有，（检查该部分描述）这些方法各有优越性，但均有其缺点，为了原儿茶酸的含量做到有效测定，需要建立一种简便、快捷、准确、适应性强的方法，本文采取的流动注射法进行测定。
本文将双安培法用于原儿茶酸的测定，根据不可逆电对体系双安培法检测原理，由原儿茶酸在一个电极上的不可逆氧化和PtO在另一个电极上的不可逆还原，构成双安培检测体系。由于该方法结合了电催化作用和小工作电压的优点，电极的稳定性良好,常见离子和有机离子均不干扰，样品处理方法简单，表现出很高的选择性和灵敏度，且无须加入其他反应试剂，仪器装置简单实用，准确快速，结果令人满意。
1 文献综述
1.1 流动注射分析
1.1.1 流动注射分析技术的发展概况
流动注射分析技术(Flow Injection Analysis,简称FIA),是在连续流动分析技术（Continuous Flow Analysis, 简称CFA）的基础上发展起来的一种新的溶液连续流动分析技术。1975年丹麦技术大学的Ruzicka和Hansen首次提出的FIA概念，它的应用使化学分析实验室中的很多传统设备与基本操作技术发生了重大变革,从而受到国际分析化学界广泛重视。利用FIA法进行测定时反映时间和混合状态可高度重现,即使试剂呈化学反应不稳定状态仍可使良好的分析成为可能[12]。FIA与其它分析技术相结合极大地推动了自动化分析和仪器的发展，成为一门新兴的微量，高速和自动化的分析技术。
在FIA仪器发展的早期，甚至是在微机化的FIA系统出现以后，仪器的调整、维护和使用都仍需要操作者具有较高的专业技能才能保证检测具有较高的准确性，一定程度上制约了FIA推广。这就需要提高FIA系统的稳定性，耐用性，和简易性方面努力，正如“傻瓜”照相机的出现使得照相机迅速进入千家万户，要推广FIA仪器也同样需要其“傻瓜化”。方肇伦教授[13]曾经指出FIA仪器要实现“傻瓜化”的重要技术途径应包括以下几方面：①补充蠕动泵更易掌握﹑性能更稳定的液流驱动手段；②研制更可靠耐用的抗多种溶剂腐蚀的注入阀；③实现全系统微机控制；④简化流路；⑤实现仪器专用化。李昌厚[14]则认为FIA的发展方向可能有三个方面：向多组分同时测定方向发展；将新技术不断引入FIA；FIA一起向超小化方向发展。
流动注射分析技术不仅可应用于环境检测、医药和临床化验、工业在线分析等领域，同时也可应用于化学反应动力学机理、络合物的形成过程及生化反应等理论研究。一些复杂的物理和化学过程能在流动注射分析技术中得以实现，并由此产生出在线离子交换、在线固相萃取、在线氢化物发生液液萃取、气体扩散、停留技术、稀释技术。FIA滴定技术和同时分析技术等许多新的技术和装置，使得一些反应过程复杂，要求条件苛刻及操作烦琐的分析方法变得简单、快速、易行，而且极大地提高了方法的准确度的精密度。
FIA作为一种可靠耐用的湿化学自动化学分析技术，其较高的自动化程度、较快的分析速度、极低的操作费用和极好的重现性都是一般分析技术难以比拟的，尤其是样品的在线预处理技术更显示出FIA旺盛的生命力。近30年来，流动注射分析技术在基础理论研究，新技术与新方法开发方面进展迅速。目前，它已经与原子光谱、分光光度、电化学分析、化学发光或荧光法取得联用[15-16]。今后随着科学技术不断进步，FIA将与更多的检测技术取得联用并不断提高在线分离浓缩等前处理技术水平，使在环境检测、医药和临床化验、工业在线自动化分析、化学反应动力学与热力学理论研究、地质及贵金属和稀土元素分析、生物化学，免疫学等方面发挥更大的作用。
1.1.2 流动注射分析基本原理及其方法
     Ruzicka等[17]1988年在其专著第二版中对流动注射分析作的定义为：向流路中注入一个明确的流体带，在连续非隔断载流中分散而形成浓度梯度，从此浓度梯度中获得信息的技术。
     将一定体积液体试样注射到一个连续流动的载流中，就可以形成了试样液“塞”，载流由适当试剂溶液或水组成，要求没有空气间隔。试样液塞被载流推动前进，依靠对流和扩散作用形成一个具有浓度梯度的试样液带，并且在截流中与试剂发生化学反应，生成可被检测的物质。试样液带最终被截流带入到一个检测器中，连续地检测和记录其吸光度、电极电位或其它检测参数。
流动注射法是在传统的连续流动分析的基础上发展起来的。其根本不同点在于，在流动注射中，试样借助于进样阀分别注入载流，且不必引入空气泡。因此，流动注射分析具有分析速度快、精度高（相对标准偏差≤1%）、试样和溶剂消耗少、可与各种检测手段连用、适应性广、易自动化等优点。
1.1.3 流动注射分析仪的基本组成
  最基本的流动注射分析仪，如图1所示，是由以下各部分组成的：
  1 蠕动泵P：用来推动液体载流在一细孔径管道中通过；
2 注射口：用来以重现性很高的方式把一定体积的试液S注射到载流中；
3 反应盘管RC：试样带在此管道中分散并与截流中的组分发生反应形成可为通流式检测器检出并记录的化合物。
4检测器D：对不同性质的信号可以采用相应的检测方法进行检测。

图1 FIA系统
P:蠕动泵       S:试样      R:试剂
RC:输入管道    D:检测器    W:废液
典型的记录仪输出信号呈峰形，其高度h与待测物浓度有关。从注射试样的S点到得出分析结果的峰最大值出现之间的时间间隔，即化学反应进行的时间，成为存留时间t。一般t值为5～20s，因此每分钟至少可以分析两个试样。注入的试样体积可在1～200μL之间（通常为25μL），这样的试样量每次分析所需试剂一般不超过0.5mL。流动注射分析可以视为一种自动化的微量化学技术，其分析可以视为一种自动化的微量化学技术，其分析试样的速率至少可以达到100次/h，而试剂消耗低。
1.2 流动注射双安培法 
目前用于流动注射分析的电化学检测方法主要有电位法、安培法和双安培法等。电位法一般使用离子选择性电极，简单，选择性好，但灵敏度较低，当溶液中待测物质浓度较低时，响应时间长。安培法一般都使用一支工作电极、一支辅助电极和一支参比电极的三电极体系，工作电极电位被设置在待测物的极限电流电位，当含有待测物的溶液流经电极表面时，就会在工作电极上电解产生电流。安培法有广泛的适用性，但通常由于工作电位较大，易受溶液中其它电活性物质的干扰，因此选择性不高。此外，由于工作电位较大，会产生较大的充电电流和背景电流，使灵敏度蒙受损失。为了减小工作电位窗，许多现代脉冲、交流技术被用于安培检测中，但通常实验条件繁琐，易受充电电流的影响，信噪比较低。
流动注射单安培检测法一般控制工作电极电位在待测物的极限电流部分，以获得最大的电流响应，但选择性不高,有较大的背景电流和噪音，使灵敏度蒙受损失。双安培法使用两个相同的极化Pt电极，外加一个小电压（10～500mV），当溶液中同时存在可在电极上氧化或还原的氧化物和还原物时，回路就会有电流流动。它特别适用于可逆或准可逆体系，有较高的灵敏度和选择性。
    目前双安培法已经被广泛应用于流动注射分析。已有的分析应用基本可分为两种模式。一种是用于氧化态和还原态共存的可逆体系的直接双安培检测，这种模式载液一般含有与待测物相反的氧化态和还原态，当向载液注入待测物时，回路就会产生电流。由于在这种检测模式中，如果共存物质也产生干扰，则必须作为待测物的相反态，且必须在非常小的电位窗口内电解，因此该模式有较高的选择性。另一种间接检测模式是基于待测物与可逆电对进行均相溶液反应，从而产生所需的氧化态或还原态，目前关于双安培法的应用大都属于此类模式。由于此类模式的选择性主要取决于均相溶液反应的特异性，因此间接检测通常选择性较差。
基于死停终点指示原理的流动注射双安培法使用两支极化电极，与其他电化学检测方法相比，该方法具有仪器设备,操作条件简单,易于实现自动化,并且灵敏度和选择性都较高的特点。然而目前此方法仅仅局限于对于I2/I-，Br2/Br-等少数几种同一物质的可逆电对体系得到了成功应用，大大限制了该方法的广泛使用。迄今为止，将双安培法直接应用于不可逆电对体系的虽报道，但分析应用较少。   
1.3 原儿茶酸
原儿茶酸，另画结构式，化学名为3，4-二羟基苯甲酸。原儿茶酸为白色至微棕色针状结晶，，分子式 (HO)2C6H3COOH ，分子量154.12，密度1.54g/cm3， ，熔点200℃（分解）；溶于热水，乙醇，乙醚，丙酮；微溶于冷水，微溶于苯及氯仿，不溶于石油醚。在沸水中分解，并放出二氧化碳。水溶液遇三氯化铁呈绿色，遇碳酸氢钠呈暗红色，应避光密封保存。
原儿茶酸是具有抗氧化作用的酚酸类化合物，20世纪80年代开始已被广泛地应用于食品、医药、化工等方面。在医学上具有抗癌、抑菌、抗氧化、消炎、升高白细胞数量等作用，也可有效抑制血小板凝聚，预防中风。外用对微生物有抗菌性。在食品工业中[19]，原儿茶酸作为一种高效低毒的天然抗氧化保鲜剂，主要应用于油脂及其制品，油炸及其烘烤食品，鱼及肉制品的保鲜。可代替食品工业中常用的人工合成的抗氧化剂（如丁基化羟基回香醚，丁基化羟基甲苯）。最常见的是在方便面的加工中添加适量的原儿茶酸，不仅有效地延长了保质期，而且有益于健康。在化工方面，由于原儿茶酸具有抗氧化，吸收紫外线，杀菌消炎等作用，以开发出多种化工产品，如防晒霜，护肤霜等，具有良好的护肤效果。因而近年来国内外的化工的需求量逐渐增加。
1.4 研究问题的提出及方案设计
目前，有关原儿茶酸含量的的分析方法很多，常见的有分析方法主要有有高效液相色谱-紫外检测法、高效液相色谱-电化学检测法、高效液相色谱-质谱联用法和毛细管区带电泳法等测定方法主要有，这些方法各有优越性，但均有其缺点，如其仪器昂贵,操作烦琐，为了对原儿茶酸的含量做到有效测定，需要建立一种简便、快捷、准确、适应性强的方法，本文采取流动注射双安培法测定样品中原儿茶酸的含量。
本实验将双安培检测法与流动注射溶液处理技术相结合，应用于不可逆电对体系，建立一种快速准确的在线分析测定原儿茶酸的电化学新方法。

2 实验部分
2.1 药品试剂与仪器设备
2.1.1 药品试剂
表1 药品试剂的规格及来源（根据系上具体要求检查你的表格）
名称 规格 来源
原儿茶酸 分析纯 SIGMA-ALDRICH中国分公司
氢氧化钠 分析纯 天津市科密鸥化学试剂有限公司
硼酸 分析纯 西安化学试剂厂
磷酸 分析纯 西安化学试剂厂
冰乙酸 分析纯 天津市百世化工有限公司
盐酸 分析纯 洛阳市化学试剂厂
氯化钾 分析纯 天津市化学试剂厂
柠檬酸钠 分析纯 北京化工厂
酒石酸钾钠 分析纯 西安化学试剂厂
磷酸氢二钠 分析纯 西安化学试剂厂

2.1.2 实验仪器设备及其实验方法 
CHI660A电化学工作站（上海辰华仪器公司）；
IFIS-C型流动注射进样器（西安瑞迈电子科技有限公司）；
电解流通池[自制]，电极预处理：两电极经抛光处理后,在浓硝酸中浸泡10 min后冲洗干净。使用前将一支铂片电极在0.1 mol/LNaOH溶液中在-0.80~0.8 0V(vs.SCE)电位范围内循环扫描10次，得到一支洁净的铂电极；另一铂片电极在0.80V恒电位阳极化3 min,得到一支表面有PtO存在的铂电极。
循环伏安实验在CHI660A电化学工作站上进行。三电极系统：用一小面积铂丝电极做工作电极；另一铂电极做对电极；Ag/AgCl电极为参比电极。支持电解质为pH=11.80的磷酸氢二钠-氢氧化钠缓冲溶液。
本文采用单道FIA流路（图2），阀-池间距为24 cm，所用聚乙烯管内径为0.8 mm，以水为载液（1.44mL/min）, pH=11.80的磷酸氢二钠-氢氧化钠缓冲液为支持电解质，进样量为120μL,进样频率为120个/h。两个铂电极间电位差（ΔE）控制为0V。由CHI660A电化学工作站记录原儿茶酸氧化峰电流随时间及浓度的变化曲线，并进行最小二乘法平滑处理，以峰高定量并绘制电流与对原儿茶酸浓度的校正曲线。
根据双安培法的基本理论，针对所选分析对象，通过调节电解质pH值、加入新电对等方法选择和构建合适的不可逆电对双安培检测体系。根据方法的影响因素，通过实验确定最佳分析条件，从而运用流动注射双安培检测法对原儿茶酸进行测定分析。在选定的最佳条件下，本文对样品中一些可能共存的常见离子物进行了考察。
    
图2 测定原儿茶酸的FIA流路图
P:蠕动泵   V:六通阀     D:双安培检测池   W:废液   A:入口
B:出口     E:铂片电极   S:垫片            H:螺孔
2.2 实验
2.2.2 实验原理
对同一个物质可逆电对体系的双安培法来说，当施加一个小的电位差ΔE时，两电极实际电位分别位于该可逆电对的标准氧化还原电位正负两侧，该可逆电对的氧化态和还原态分别在两电极上发生相反的电极反应，回路电流的大小取决于阴阳极电流中较小的一个，如果ΔE=0，两电极实际电位相等，电极反应相同，回路电流为0，该方法不能使用。
与可逆电对体系的双安培法不同，不可逆体系流动注射双安培法建立的先决条件是两个不可逆电对反应物共存，而且，其电极反应方向相反，这个体系可以通过选择另一个不可逆电对的反应物与待测物来构建。所选的不可逆电对反应物可以是试液中原有的。若所选不可逆电对反应物与待测物的标准氧化还原电位差较大，要求施加在两工作电极上的ΔE较大，实验条件苛刻，低电流较大；反之，愈小，外加ΔE愈大，实验条件和结果会得到很大改善，甚至ΔE为0时，该方法仍可使用。
当体系选定即一定时，可施加较小的ΔE，只要使两电极的实际电位超过各自反应物的析出电位，欠电位下的阴阳极电流和仍分别与其反应物浓度成正比，回路电流由和中较小的一个所决定。当所选不可逆电对反应物浓度较大且稳定时，回路电流与待测物质在一定浓度范围内呈线性关系。施加较大的ΔE有利于提高分析灵敏度。
不可逆体系双安培法是通过偶合两个各自独立的具有相反的不可逆电对来构成双安培检测体系，两个各自独立的相反的不可逆电对共存是方法成立的必要条件。对于给定的待测物，通过选择加入另一个不可逆电对，构建用于待测物分析的双安培检测体系。双安培分析法使用两个相同的惰性指示电极和一个辅助电极，外加一个很小的电压，两电极间电流的变化是检测的对象。当溶液中同时存在可在两电极上进行氧化还原的电极反应物时，回路就会有电流流动。记录与待测物有关的电流信号进行测量分析。　
实验目的建立一种快速准确的在线分析测定原儿茶酸的电化学新方法——流动注射双安培法测定原儿茶酸。
2.2.2溶液的配制：
(1) 对原儿茶酸标准液的配制：准确称取0.1541g原儿茶酸（SIGMA-ALDRICH中国分公司），用少量碳酸钠溶液溶解，用二次蒸馏水定容于100mL容量瓶中，其浓度为1.0×10-2mol/L。逐级稀释为各浓度备用。
(2) 缓冲溶液的配制： 配制磷酸氢二钠-氢氧化钠、碳酸氢钠-碳酸钠、B-R等
三种缓冲介质。
本实验所用试剂均为分析纯，用水为一次蒸馏水。

3 结果与讨论
3.1 双安培检测体系的构成
使用循环伏安法考察了双安培体系的构成，结果表明，Pt电极未经处理以前，在pH=11.8的磷酸氢二钠-氢氧化钠缓冲溶液中，阴极支上在0.40V（vs，Ag/AgCl）处有一不可逆的还原峰（图3，曲线1）。此峰是阳极化时在Pt电极表面形成的PtO的还原峰。其电极反应为：

加入原儿茶酸后，在阳极支上0.50V（vs，Ag/AgCl）左右出现了原儿茶酸的氧化峰。同时在阴极支上没有新的还原峰出现（图3，曲线2），这表明原儿茶酸在Pt电极上的氧化是分多步完成的完全不可逆的过程。由此可见原儿茶酸的氧化和氧化铂的还原都是不可逆的，且整个体系当中只有这两个相反不可逆电对存在。显然本文的双安培体系是由原儿茶酸和氧化铂构成的，所获得的电流响应是由这两种物质的不可逆电对分别在两极上的氧化和还原所产生的。

图3 循环伏安图
(1) pH=11.80磷酸氢二钠--氢氧化钠缓冲溶液循环伏安图
(2) 在pH=11.80磷酸氢二钠--氢氧化钠缓冲溶液中加入浓度为1.0×10-4mol/L原儿茶酸溶液循环伏安图，扫描速度(Scan rate)ν = 0.06V/s
3.2 铂电极预阳极化的影响
使用经在0.1mol/L NaOH溶液中施加恒电压阳极化处理的表面被PtO分子覆盖的铂电极进行循环伏安实验。实验结果表明，阴极支PtO的还原峰增高，原儿茶酸氧化峰的峰电流也明显增大，且峰电位有所负移。这表明经过预阳极化处理后的Pt电极对原儿茶酸的氧化具有明显的催化作用。同时，使用经过预阳极化处理的铂电极，电极污染小，电流响应有良好的重现性。使用该电极连续23次测定2.0×10-4mol/L的原儿茶酸溶液，电流值RSD= 2.8%。
3.3 介质和酸度的选择
介质的种类及介质的pH值对峰电流有很大的影响。本文考察了B-R溶液（pH=1.89～11.98），磷酸氢二钠-氢氧化钠（pH=11.0～12.0），碳酸钠-碳酸氢钠（pH=11.54）三种缓冲介质中原儿茶酸的电流响应。结果表明，在上述三种介质中，在pH=11.80 磷酸氢二钠-氢氧化钠缓冲溶液中电流响应最大，且峰形较好。因此本文选择pH=11.80磷酸氢二钠-氢氧化钠缓冲溶液作为支持介质。
3.4 流动注射系统的优化
本文考察了进样量、流速、阀与流通池间的管路长度等参数对测定的影响。实验结果表明：峰电流值随进样量的增多而增大，当进样量大于120μL后，影响趋于平缓。较小流速时灵敏度高，但峰形较宽，进样频率低。增大流速，峰电流值略有下降，但峰形变窄。阀池间距在本实验中对测定的影响不明显，所以经过综合考虑，本文选用进样量为120μL，流速为1.44mL/min ,阀—池间距为24 cm。
3.5 外加电位差的选择
 双安培检测中，在两铂电极间施加的电位差（ΔE）是实验主要控制的条件之一，也是影响灵敏度和线性范围的重要因素。当使用较大的ΔE时，电流响应增大，也可以提高灵敏度，但同时会产生较大的噪音电流，同时选择性会受到影响。随着ΔE的减小，电流响应逐渐降低，噪音也随之减小。当ΔE为0.3V时，虽然灵敏度有所损失，但此时有较好的选择性，且电位控制方便。因此，本文选择ΔE为0.3V。

3.6 共存物质的干扰实验
在选定的最佳条件下，考察了样品共存的常见离子的测定的影响。实验表明：100倍的Ba2+、 Ca2+、K+、SO42- 、Na+、NO3- 、Cl-、乙醇，10倍的Zn2+、酒石酸甲钠、柠檬酸钠、抗坏血酸、尿酸、苯丙氨酸、乙酸根、葡萄糖 均不干扰1×10－5mol/L原儿茶酸的测定，Fe3+有一定的干扰。
3.7 工作试验曲线、精密度及检出限
在实验选定的最佳条件下，记录不同浓度原儿茶酸的电流响应曲线，并绘制原儿茶酸的氧化峰电流和原儿茶酸浓度的工作曲线（图4）。其氧化峰电流与原儿茶酸的浓度在1.0×10-4mol/L～1.0×10-2mol/L范围内呈现良好的线性关系。线性回归方程为i(nA)=1094.43＋1.35×105c （r=0.9938（怎么来的？？？明显与图不相符，图中r=0.9822），n=10），检出限为4.0×10-6mol/L（检测核实）。连续23次测定1.0×10-4mol/L的原儿茶酸，RSD= 2.8%，重现性良好。    

图4 浓度与峰电流曲线图（纵横坐标标注有问题）
3.8 稳定性
在选定的最佳条件下该检测器表现出较好的稳定性（图5），连续23（核实与图不符）次测定1.0×10-4mol/L原儿茶酸，电流值RSD为2.8%，虽然在测定过程中一支电极上的氧化铂在不断地消耗，但由于电极表面生成的氧化铂的量较大，同时氧化铂的还原是一个欠电位下的缓慢的过程，因此电极表现出了较好的长期的稳定性。连续进样100次，电极仍具有较好的重现性。经长期使用后，铂电极活性可通过另一次处理得以恢复。由于电极表面氧化铂的形成和还原是一个可循环的过程，因此电极表面不会有铂损失，可以重复使用。

图5 浓度为1.0×10-4mol/L原儿茶酸的稳定性
3.9 样品分析（什么样品，如何配置，如何处理）
在选择的最佳条件下，本文使用流动注射双安培法对样品中原儿的含量进行了测定。选取4种样品（都是那些样品，写清楚）测定结果如表3所示。
表3 样品中原儿茶酸的检测
样品编号 测定结果ρ/(mg/L) RSD/%
1 0.438 2.3
2 0.369 3.3
3 0.499 2.9
4 0.394 2.1

结 论

本文运用流动注射双安培检测法建立了测定原儿茶酸新方法，方法的灵敏度，分析速度均具有明显的优点。方法有望实现在线或现场快速检测样品中原儿茶酸含量。 

致 谢
本论文是在xxx老师的细心指导下完成的。从课题的选择到具体的写作过程，无不凝聚着老师的心血和汗水。老师本来工作就比较繁忙，加上还要指导多个同学的毕业论文，可他还是在百忙之中抽出很多时间来指导我。他的渊博知识、精益求精的工作作风，严于律己、宽以待人的风范给我留下了深刻的印象，将一直是我学习的榜样。如果没有老师给予的种种专业知识和一些创造性地意见，我将不会顺利完成。在此，我非常感谢老师的帮助！通过这两个多月的毕业设计,使我巩固了所学的专业知识；强化了实验操作技能；提高了独立思维和钻研的能力；掌握了利用文献和实验等手段进行科学研究的各项技能。
 在整个毕业设计的过程中我们全体实验小组人员也给予了我大力的支持和帮助，在此表示感谢！也向参加本次论文答辩评审工作的各位老师表示诚挚的谢意！

参考文献
[1] 龙梅, 谢孟峡. 原儿茶酸和藜芦酸与生物大分子相互作用的光谱学研究[J]. 光谱学与光谱分析, 2009, 29(6): 1603～1607
[2] 韩瀛, 熊志力, 杨春妮, 刘曼, 李发美. 高效液相色谱法测定大鼠血浆中的原儿茶酸[J].  色谱, 2007, 25(2): 207~210
[3] 王晗,刘天庆, 关水, 朱艳霞, 马学虎, 崔占峰. 原儿茶酸促进人脂肪干细胞体外迁移研究[J]. 大连理工大学学报, 2009. 49(3): 327~332
[4] 陈月开, 王美素. 五灵脂的活性成分单体原儿茶酸的分析测定[J]. 山西大学学报, 2000, 23(3): 260~262
[5] 张君才, 孙敬妮, 岳建民. 流动注射双安培法测定桑枝中的桑色素[J]. 咸阳师范学院学报[J], 2003, 18(6): 27~29
[6] 宋俊峰, 赵川, 过玮, 亢晓峰. 抗坏血酸的双安培流动注射分析[J]. 分析化学, 2000,  28(1): 38～41
[7] 张君才, 赵川, 宋俊峰. 流动注射双安培法测定异烟肼[J]. 药学学报, 2001, 36(9): 679～682
[8] 张君才, 刘静, 白育伟, 杨锋. 流动注射双安培法测定维生素P[J]. 理化检验-化学分册, 
2005, 41(6): 393～398
[9] 张君才, 白育伟, 党洪岗. 流动注射双安培法测定没食子酸[J]. 分析科学学报, 2005,  21(21): 69～71
[10] 赵川, 张君才, 宋俊峰. 流动注射双安培法测定茶叶中单宁[J]. 分析化学, 2002, 30(2): 210～213
[11] 张君才, 孙家娟, 陈佑宁. 流动注射双安培法测定环境水样中苯酚[J]. 分析实验室, 2004, 23(6): 8～12
[12] 刘丽娟, 费学宁. 流动注射分析技术及其在水质分析应用中的进展[J]. 天津城市建设学报, 2005, 2 (11): 46～49
[13] 方肇伦. 关于流动注射分析今后发展的若干见解[J]. 岩矿测试, 1997, 16(2): 138～139
[14] 李昌厚. 略论流动注射分析及其发展[J]. 光学仪器, 1990, 12(1): 38～39
[15] 李利军, 程昊, 陈其锋, 黄文艺, 孔红星, 吴健玲. 流动注射双安培法测定多巴胺[J].  分析化学研究简报, 2006, 8(34): 55～58
[16] 郑晓红. 流动注射分析技术的发展现状[J]. 上海市环境检测中心, 上海, 2000, 30(4):  36～39
[17] ruzicka j, Hansen e h. flow injection analysis(2nded) [m]. new york:john wiley & sons      
1988, 116～118
[18] 徐文峰, 廖晓玲. 茶叶中茶多酚的分析测定及其研究现状[J]. 重庆文理学院学报, 2008,  27(2): 52~59
[19] 赵仁宁, 计榆, 张乔. 原儿茶酸的合成[J]. 辽宁化工, 2001, 30(11): 475~476<\/td>"); document.writeln(" <\/tr>"); document.writeln(" <\/table>");